负载型Zn(OAc)_2催化合成1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯

张莉娜 刘大伟 李枫 蒲彦锋 王峰 赵宁 肖福魁 中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室 山西太原030001 中国科学院大学化学与化学工程学院 北京100049 国家煤基合成工程技术研究中心 山西太原030001

关键词:非光气法 碳酸二甲酯 1 精细化工中间体 

摘要:采用等体积浸渍法制备了一系列不同载体负载Zn(OAc)_2催化剂,用于1,6-己二胺(HDA)与碳酸二甲酯(DMC)反应制备1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯(HDC)。通过X射线粉末衍射(XRD),N_2物理吸附(BET),NH_3程序升温脱附(NH_3-TPD),热重分析(TG-DTG),傅里叶变换红外光谱(FTIR)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征,结果表明,硅胶负载Zn(OAc)_2催化剂上Si—O—Zn键的形成有利于DMC的活化,表面酸性位促进了碱性HDA的活化,从而使其具有最佳催化活性。在反应温度80℃、反应时间6 h、DMC/HDA摩尔比2∶1、催化剂用量n〔Zn(OAc)_2〕∶n(HDA)=0.02∶1的条件下,HDA转化率为96.0%,HDC收率可达68.5%,催化剂具有良好的稳定性,循环利用5次后活性无明显下降。

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