物理化学学报杂志

Mg-Al类水滑石层板结构中Al/Mg比与稳定性的关系

关键词: 类水滑石  密度泛函理论  量子化学  

通过改变Mg和Al的数量构建不同Al/Mg比的类水滑石层板模型,采用量子化学密度泛函理论（DFT）,优化并计算各种Al/Mg比的水滑石结构,通过对键长、电荷、能量等分析,得出Al/Mg比对水滑石稳定性的影响规律.在实际的水滑石层板结构中,当Al/Mg比为1∶2和1∶3时,最适宜形成稳定水滑石相,且1∶3比1∶2更具优势.

介孔材料氨基表面修饰及其对CO2的吸附性能

关键词: 氨基表面修饰  吸附  co2  

采用接枝方法在介孔材料MCM-41和SBA-15的孔道内表面进行氨基化修饰,XRD、^29Si-NMR、FT-IR、TGA、BET等测试结果表明,氨丙基三乙氧基硅烷（APTS）和氨乙基氨丙基甲基二甲氧基硅烷（AEAPMDS）都分别接枝在介孔材料的孔道内,表面氨基修饰量约为1.5-2.9 mmol·g^-1.表面修饰后介孔材料的孔道仍高度有序,但比表面积减小.表面修饰前后介孔材料对CO2的...

温度对Zn（Ⅱ）-TiO2体系吸附可逆性的影响

关键词: exafs  微观构型  温度  吸附可逆性  锐钛矿型tio2  

用延展X射线吸收精细结构光谱（EXAFS）研究了不同温度对Zn（Ⅱ）-锐钛矿型TiO2吸附产物微观构型和吸附可逆性的影响机制.宏观的吸附-解吸实验表明,不同温度下的吸附等温线可以用Langmuir模型进行较好的描述（R^2≥0.990）.随温度升高,吸附等温线显著升高,Zn（Ⅱ）在TiO2表面的饱和吸附量由5℃时的0.125 mmol·g^-1增至40℃时的0.446 mmol·g^-1;...

应用吸附势理论研究氢在沸石上的超临界吸附

关键词: 吸附势理论  氢气  沸石  一般吸附函数  亲合势系数  

针对吸附势理论描述气体超临界吸附所面临的问题,采用经验方法求取了临界温度以上且较宽的压力范围内氢在微孔沸石上吸附的虚拟饱和蒸汽压和该吸附体系的亲合势系数βij,并通过对ln（W/W0）与（εij/βij）（W,W0分别为吸附相体积及吸附剂的饱和吸附容量,εij为吸附势）的相关性分析得到了一般吸附函数的表达式.研究结果表明,βij与吸附热qij具有线性...

低温合成樟脑磺酸掺杂聚苯胺微管的电化学电容行为

关键词: 聚苯胺  樟脑磺酸  低温合成  电化学电容器  

在低温条件下合成了长约为2-3 μm,外径约为300-400 nm的樟脑磺酸掺杂聚苯胺微管.扫描电镜（SEM）和透射电镜（TEM）显示,生成的聚苯胺微管管径受樟脑磺酸浓度的影响,高浓度的掺杂剂有利于管状聚苯胺的形成.采用交流阻抗、循环伏安、恒流充放电等测试技术对不同产物的电化学电容行为进行了研究,结果表明,苯胺单体与樟脑磺酸的摩尔比为1∶1时所得...

稻壳制备多孔炭对肌酐的吸附

关键词: 多孔炭  肌酐  吸附  

研究了具有高比表面积稻壳基多孔炭（简称RHC）对人体内代谢产物肌酐（简称CR）的吸附,将采用氢氧化钠活化稻壳制备的四种多孔炭和二种商业活性炭对肌酐的吸附进行了对比,同时考察了盐酸、硝酸和双氧水对多孔炭进行表面处理及其经过高温处理（800℃）后对肌酐的吸附.结果表明稻壳基多孔炭对肌酐的吸附超过商业炭,经过表面处理后多孔炭的吸附能力...

溶剂热法控制合成规则的LiFePO4颗粒

关键词: 磷酸铁锂  溶剂热  机理  充放电性能  倍率性能  

采用溶剂热法在H2O和异丙醇的混合溶剂中合成橄榄石结构的磷酸铁锂（LiFePO4）.场发射扫描电镜（FESEM）结果表明,LiFePO4产品的形貌与导电添加剂密切相关,当改变导电添加剂的种类（蔗糖、碳黑和石墨）时,分别得到了棒状和方块状的LiFePO4颗粒.TEM和选区电子衍射（SAED）的结果表明,棒状的LiFePO4晶体沿着[201]方向取向生长.取向机理可能在于添...

甲醇溶液辉光放电等离子体电解

关键词: 甲醇  辉光放电电解  等离子体  等离子体化学反应  

甲醇溶液辉光放电等离子体电解过程出现明显的非法拉第定律现象,主要产物是氢气和甲醛,还有少量一氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、1,3,5-三噁烷和水等,产物和产量受放电极性和辅助电解质及放电电压等因素的影响.在甲醇溶液电导率为11.40 mS·cm^-1,放电电压700 V条件下,阳极气体产量为55.90 mol/（mol electrons）,阴极气体产量为707.90 mol/（mol el...

Si（001）表面分子束外延生长的小尺寸Ge量子点

关键词: ge量子点  扩展的x射线精细吸收结构  互扩散  

通过调节生长参数,在Si（001）衬底表面利用分子束外延（MBE）方法生长得到尺寸小于10 nm的高密度Ge量子点.扩展的X射线吸收精细结构（EXAFS）的研究结果表明,在500℃和550℃制备的小尺寸量子点内,GeSi合金的含量分别为75%和80%.经热力学分析,在量子点生长完成后的退火过程中,可能存在Si原子从衬底表面向量子点表面扩散,并和Ge原子通过表面偏析...

Fe/Cr超晶格的电子结构和磁性质

关键词: 电子结构  磁性质  密度泛函理论  

应用密度泛函全势线性缀加平面波（FLAPW）方法研究了Fem/Crn（m=3,4;n=1,3,4）超晶格的电子结构和磁性质.结果表明,Fe3/Cr1和Fe3/Cr3体系的基态中,Fe层间存在铁磁耦合;而Fe4/Cr4体系基态中,存在反铁磁耦合;Cr层的磁矩方向交替变化,交界面上的Fe和Cr间存在反铁磁耦合.

丙烷选择氧化制丙烯醛MoBiTeO/SiO2催化剂中Te组分的作用

关键词: 丙烷  丙烯醛  选择氧化  te  酸性  

用浸渍法制备了一系列不同Te含量的MoBiTeO/SiO2催化剂,并用XRD、Raman、XPS、NH3-TPD、吡啶吸附FT-IR和催化剂性能评价等方法考察了Te组分对催化剂的结构、酸性及其丙烷选择氧化制丙烯醛性能的影响.结果表明,催化剂中Mo氧化物与Te氧化物之间发生了相互作用,通过形成Mo-O-Te桥氧键生成了Te多钼酸盐物种,在一定程度上分散了Mo-O活性中心,同时TeOx...

低温水热合成异形TiO2纳米晶及其表征

关键词: tio2纳米晶  针状  纺锤形  光催化  

70℃下在钛酸四丁酯（TBOT）水热合成TiO2过程中,加入油酸,控制TiO2颗粒的生长方向,无需热处理,直接得到针状和纺锤形锐钛矿TiO2纳米晶.应用透射电子显微镜、X射线衍射仪对TiO2纳米晶进行了形貌观察和晶体结构的测定.红外光谱分析表明,油酸分子以静电作用吸附于针状TiO2纳米晶的表面.根据UV-Vis吸收峰,计算了TiO2纳米晶的禁带宽度.纺锤形TiO2纳...

氢原子在Ru（0001）表面的化学吸附

关键词: 氢原子吸附  表面污染  

用密度泛函理论研究了氢原子的污染对于Ru（0001）表面结构的影响.通过PAW（projector-augmented wave）总能计算研究了p（1×1）、p（1×2）、（√3×√3）R30°和p（2×2）等几种氢原子覆盖度下的吸附结构,以及在上述结构下Ru（0001）面fcc（面心立方）格点和hcp（六方密堆）格点的氢原子吸附.所得结果表明,在p（1×1）-H、p（1×2）-H、（√3×√3）R...

多核固体NMR研究层状二硅酸钠SKS-6的钙离子脱除过程

关键词: 层状二硅酸钠  离子脱除过程  nmr  

利用^1H、^29Si、^23Na多核固体核磁共振（NMR）以及X射线衍射技术研究了层状二硅酸钠SKS-6与同一浓度氯化钙溶液反应不同时间的产物,探讨了SKS-6的钙离子脱除过程.实验揭示出SKS-6是通过钙离子与钠离子之间的快速置换来脱除钙离子,钙离子快速取代钠离子与SKS-6中的硅氧四面体结合,使得硅氧四面体层发生扭曲,骨架有序度降低,但是原有的层状结构...

CnAl（n=2-11）团簇的结构特征与稳定性

关键词: cnal团簇  基态结构  密度泛函理论  稳定性  

采用密度泛函理论（DFT）的B3LYP方法,在6-311＋＋G^＊＊水平上对CnAl（n=2-11）团簇的几何构型和电子结构进行了结构优化和振动频率计算.结果表明,n=2的CnAl团簇基态结构为Al原子与两个C原子相连形成的环状结构,n=3-11均为Al原子端基配位的线状结构.通过对基态结构的能量分析,得到了n为偶数的CnAl团簇比n为奇数团族稳定的结论.

多次聚合法制备多孔聚吡咯厚膜及其电化学容量性能

关键词: 聚吡咯  超级电容器  容量  形貌  多孔  

为了得到高面积比容量的聚吡咯（PPy）膜超级电容器电极材料,用多次聚合法合成了PPy厚膜,聚合电量分别为8、10和12 mAh·cm^-2,掺杂离子分别为氯离子和对甲基苯磺酸根离子（TOS-）.PPy膜的电化学性能采用恒电流充放电、循环伏安（CV）和电化学阻抗谱（EIS）等方法测试.研究表明,多次聚合法可以制备表面平整且内部均匀多孔的PPy厚膜.在聚合电量为1...

聚苯胺/二氧化钛复合薄膜的制备及其气敏性能

关键词: 复合薄膜  气体传感器  nh3  co  

室温条件下,运用静电力自组装和原位化学氧化聚合相结合的方法制备了聚苯胺/纳米二氧化钛（PANI/TiO2）复合薄膜和聚苯胺（PANI）薄膜,并通过XPS和SEM对薄膜进行了分析表征.采用平面叉指电极式器件制备了PANI/TiO2复合薄膜和PANI薄膜气体传感器,研究了其在常温下对有毒气体NH3和CO的敏感性能.结果表明,PANI/TiO2复合薄膜较PANI薄膜具有更优的灵...

接枝羧基对单壁碳纳米管弹性性质的影响

关键词: 碳纳米管  分子动力学  接枝效应  羧基  杨氏模量  

采用分子动力学方法对端口接枝不同数量羧基的扶手椅型和锯齿型单壁碳纳米管弹性模量进行了模拟研究.结果表明,扶手椅型（5,5）、（10,10）管和锯齿型（9,0）、（18,0）管在未接枝状态下杨氏模量分别为948、901 GPa和804、860 GPa.在接枝2-8 个羧基情况下,扶手椅型单壁碳纳米管拉伸杨氏模量基本不随接枝数量的增加而发生变化,而锯齿型单壁碳纳米...

Cu-Zr二元系非晶合金的玻璃形成能力预测

关键词: 玻璃形成能力  临界冷却速率  

按照无序固溶模型和线性化合物自由能模型,对Cu-Zr二元系合金过冷熔体的结晶驱动力采用Turnbull和Thompson-Spaepen（TS）两种近似公式进行了计算.以连续形核理论为基础,利用Davies-Uhlmann公式计算了八种成分合金的两组温度-时间转变（TTT）曲线和临界冷却速度.计算结果表明,关于玻璃形成能力的两组计算值与实验值都比较吻合,利用TS公式计算得...

功能高分子纳米材料的制备及其催化性能

关键词: 功能高分子  纳米材料  制备  催化性能  

将两种具有不同结构的共轭高分子聚糠醇-苯酚（PFP-0）及聚对苯撑（PPP-0）分别在一定条件下热活化处理后,成功地用作为染料废水处理催化剂PFP及PPP;利用DTA-TG、TEM、FT-IR、UV-Vis等技术对样品进行了表征.结果表明,PFP及PPP在自然光照射及空气氧存在的温和条件下,很短时间内就能使染料亚甲基蓝（MB）几乎完全脱色降解和大部分矿化;材料共轭结...

烷烃在丝光沸石型分子筛中吸附和扩散行为

关键词: 烷烃  分子筛  吸附  扩散  分子模拟  

采用巨正则系综蒙特卡罗（grand canonical Monte Carlo,GCMC）与分子动力学（molecular dynamics,MD）相结合的方法,研究烷烃分子在丝光沸石（MOR）型分子筛中的吸附和扩散性质.采用GCMC方法研究温度为300 K、330 K时,MOR型分子筛中甲烷、乙烷、丙烷、丁烷的吸附.研究表明,随着压力的增加吸附量增加,随温度的升高吸附量有所降低.饱和吸附量从大...

含氮杂环润滑油添加剂抗摩擦和膜化学性能

关键词: 含氮杂环化合物  抗磨  摩擦膜  xanes  afm  

制备了N-二异辛基-2-苯并噻唑次磺酰胺（DIMB）和2-硫酮-苯并噻唑-3-甲基-巯基乙酸异辛酯（MBES）两种含氮杂环抗磨添加剂,用SRV型高温摩擦磨损试验机评价它们在Ⅲ类基础油中的抗磨减摩性能,对它们在不同条件下形成的摩擦膜进行X射线吸收精细结构光谱（XANES）分析,用原子力显微镜（AFM）分析摩擦膜的表面形貌.结果表明,添加剂DIMB和MBES具有很...

钴原子催化活化乙烷的反应机理

关键词: co  乙烷  自然键轨道  过渡态  反应机理  

采用密度泛函理论B3LYP方法分别在两种不同基组水平上,研究了Co原子催化乙烷反应的反应机理,优化了反应过程中各反应物、中间体、过渡态和产物的构型,并在同一水平上计算了反应中各驻点的振动频率,运用自然键轨道理论（NBO）方法分析了各物质的成键情况和轨道间相互作用.在两种不同基组水平上研究所得的反应历程及相应的能量变化趋势是一致的,其...

2007年动力锂离子电池技术及产业发展国际论坛

DMA＋AOT＋正辛烷三组分非水微乳体系的临界现象

关键词: 微乳液  临界现象  共存曲线  折射率  aot  

采用折射率法在离临界温度7 K的范围内测定N,N-二甲基乙酰胺（DMA）与二-（2-乙基己基）琥珀酸酯磺酸钠（AOT）摩尔比为3.46的非水微乳体系（DMA＋AOT＋正辛烷）的温度-折射率（T-n）共存曲线,利用标准曲线转化为温度-体积分数（T-（ψ））共存曲线和温度-有效体积分数（T-（ψ））共存曲线,进而求得临界指数β.研究结果表明,该体系的临界指数β与已...

用热分析技术测定碳化硅粉体对聚乙二醇的吸附量

关键词: 热重差热分析  碳化硅  聚乙二醇  吸附量  

用热分析技术TG-DTA（thermal gravimetric and differential thermal analysis）测定浆料中碳化硅粉体对分散剂聚乙二醇PEG（polyethylene glycol）的吸附量.结果显示PEG在Ar气氛中411.5℃时完全分解;碳化硅表面分散剂PEG的吸附量随着pH的增大而下降,在较高pH下大多数分散剂仍存在于溶液中;分散剂PEG的吸附量通过公式（1）进行计算.该方法简单...

一种计算Feshbach共振态寿命的新方法

关键词: 重轻重反应体系  散射共振态  寿命矩阵  偏分势能面  过渡碰撞络合物  

在自然碰撞坐标下构建偏分势能面,利用数值传播方法求解沿反应坐标的核运动方程,然后用过渡态波函数的相移因子构造反应体系共振态寿命矩阵.这是一种直接计算化学反应散射共振寿命的量子散射方法.用此方法计算了I＋HI（v）→IH（v＇）＋I体系的第一散射共振态寿命,所得数值与Neumark的高分辨阈值光分离光谱实验的结果相一致.

AgNi合金作为直接硼氢化物燃料电池的阳极催化剂

关键词: 银镍合金  机械球磨  硼氢化物  燃料电池  

采用机械球磨法制备银镍合金,并将其用作直接硼氢化物燃料电池（DBFC）的阳极催化剂.XRD和SEM实验表明,这种催化剂为纳米粒子集聚的微米颗粒,具有二元合金的典型结构特征.电化学实验表明,AgNi合金不仅能够催化硼氢化物的直接电化学氧化,而且可以抑制硼氢化物的化学水解.当采用AgNi/C作为DBFC电池的阳极催化剂时,硼氢化钾的放电容量在3500 mAh·g^...

W/O/W多重乳液中水传递的控制

关键词: 水传递  化学势  稳定性  dsc  

建立了简化的W/O/W（水/油/水）多重乳液乳珠模型--统计平均半径模型,预测出当W/O/W多重乳液内水相水滴之间以及内外水相之间均达到水传递平衡时的内外水相中盐的浓度,从而实现对水传递的控制,以维持W/O/W多重乳液的稳定.按理论预测制备出了不同稳定态的W/O/W多重乳液,利用差分扫描量热仪（DSC）检测了多重乳液中水的传递过程,确定体系在实验状...

超快激光激发下银/氧化钛纳米颗粒膜的光氧化

关键词: 光氧化  光致发光  纳米颗粒  射频磁控溅射  

通过射频磁控溅射方法制备了嵌入在无定型氧化钛基体中的Ag纳米颗粒膜,研究了Ag纳米颗粒的大小、形状、吸收光谱及Ag的结合能在800 nm皮秒激光照射后的变化规律.透射电子显微镜观察结果显示,光照后Ag纳米颗粒尺寸减小,形状变得更圆.吸收光谱结果表明,光照后样品在586-1200 nm范围的吸收减小,在350-586 nm范围的吸收增加.光照后样品的光致发光强...

液相脉冲激光烧蚀法制备高熔点的纳米金属粒子

关键词: 铂  钌  银  激光烧蚀  液相  纳米粒子  

采用液相脉冲激光烧蚀法成功地制备了高熔点的金属Pt、Ru与Ag纳米粒子.采用SEM、TEM、ED和紫外-可见吸收光谱表征了纳米粒子的特征.纳米粒子的粒径基本在数个到数十个纳米的大小范围内.发现含适量PVP（poly（vinylpyrrolidone））的水溶液有利于纳米粒子的制备,而且还能够提高纳米粒子悬浮液的稳定性.该制备方法较简单,在制备高熔点的纳米金属粒...

Li4Ti5O12的合成及对Li^＋的离子交换动力学

关键词: li4ti5o12  锂  离子筛  缩核模型  动力学  

用溶胶-凝胶法合成出Li4Ti5O12,对其进行了酸改性,制得锂离子筛IE-H.测定了IE-H对Li^＋、Na^＋的饱和交换容量和pH滴定曲线等离子交换性能,并对其进行了X射线衍射分析,同时采用中断接触法判断该离子交换反应的控制机理,用缩核模型描述离子筛IE-H交换Li^＋的动力学.结果表明,合成出的Li4Ti5O12和锂离子筛IE-H均为尖晶石结构;用不同浓度HNO3溶液处...

烷烃电离能和生成焓的相关性

关键词: 烷烃  价电子能  生成焓  电离能  极化效应  

根据化合物形成过程中价电子能量变化与生成焓之间的关系,推导出烷烃的生成焓和电离能之间的关系.以21个烷烃化合物为模型将实验测定的电离能与标准生成焓进行直接关联,证实了模型方程的适用性,所得回归方程的相关系数达到0.9999,估算值与实验值之间的标准偏差仅为0.03 eV.同时还利用实验测定的标准生成焓对一系列烷烃的电离能作了预测.

溶剂热合成具有海绵状结构的介孔SnO2

关键词: 二氧化锡  溶剂热合成  介孔  纳米粒子  热处理  

采用溶剂热方法,以SnCl4·5H2O/尿素/乙醇三元体系合成了具有特定结构的前驱体,该前驱体经焙烧后得到了具有海绵状结构的介孔SnO2.利用X射线粉末衍射（XRD）、傅立叶红外吸收光谱（FT-IR）、透射电镜（TEM）、热分析（TG-DTA）和氮气等温吸附-脱附等方法对产物的结构、形貌和热稳定性进行表征.结果表明,300℃焙烧处理后的样品由粒径约为5 nm的纳...

m-4-m型Gemini表面活性剂对铂电极上亚甲蓝吸附溶出伏安行为的影响

关键词: gemini表面活性剂  亚甲蓝  铂电极  

在0.050 mol·L^-1磷酸盐缓冲溶液（PBS）中（pH=6.4）,亚甲蓝（MB）在铂电极上于-0.2 V产生一对不明显的伏安峰.当向溶液中加入阳离子型Gemini表面活性剂Br^-C16H33N^＋（CH3）2-C4H8-N^＋（CH3）2C16H33Br^-,Br^-C12H25N^＋（CH3）2-C4H8-N^＋（CH3）2C12H25Br^-或Br^-C8H17N^＋（CH3）2-C4H8-N^＋（CH3）2C8H17Br^-后,亚甲蓝的氧化峰显著增高,...

《物理化学学报》征稿简则