物理化学学报杂志

Pb-Al二元体系液-固界面自由能的热力学理论计算

关键词: 非混溶  warren理论  多项平衡法  

以复杂的Warren二元及赝二元常规系统下的液-固界面自由能理论为基础,借助Pb-Al二元体系为例对其进行简化,获得了二元非混溶体系液-固界面自由能物理模型,然后对其热力学公式进行推导,得出只含两个参变量的理论公式,并对几种温度下液-固界面自由能（γSL）计算值及用多相平衡（MPE）法得到的实验值作了对比.结果表明,改进的物理模型及理论公式易...

水溶性封闭异氰酸酯单体的解封动力学

关键词: 动力学  封闭异氰酸酯单体  解封  热稳定性  

采用热失重分析（TGA）法研究了水溶性封闭型异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）的热分解过程,利用傅里叶变换红外光谱法（FTIR）考察了谱图中40与140℃两种温度下的异氰酸酯特征峰.TGA与FTIR的结果表明失重阶段即对应封闭异氰酸酯的解封闭反应.用Friedman-Reich-Levi（FRL）和Flynn-Wall-Ozawa（FWO）两种动力学模型研究了解封反应的表观活化能E,所得...

优化碳包覆对正极材料LiFePO4/C高倍率性能的影响

关键词: 正极材料  lifepo4  碳包覆  石墨化  二茂铁  

碳包覆层的结构和形态对LiFePO4正极材料的电子电导率影响很大.本文以聚丙烯和葡萄糖为碳源,二茂铁为催化剂前驱体,采用原位固相法合成LiFePO4/C复合材料,并对其微观结构和形貌,碳的结构与含量,电化学性能进行分析.结果表明,聚丙烯热解形成的碳包覆层石墨化程度高,可提高材料的高倍率放电性能.二茂铁的加入有助于优化包覆层的碳结构.制备的LiFeP...

A3钢在氧化硫硫杆菌作用下的腐蚀行为

关键词: 微生物腐蚀  氧化硫硫杆菌  表面分析技术  失重法  电化学交流阻抗谱  极化曲线  

采用表面分析技术、失重法和电化学测试研究了A3钢在氧化硫硫杆菌（T.t）作用下的腐蚀行为.扫描电子显微镜（SEM）分析结果表明,与无菌体系相比,氧化硫硫杆菌会在A3钢表面形成致密的生物膜和腐蚀产物膜.去除膜层后,无菌体系中的试样出现点蚀,氧化硫硫杆菌体系中试样呈现为均匀腐蚀.浸泡三周后,氧化硫硫杆菌体系中A3钢的腐蚀失重远小于无菌体系....

氢键诱导的聚吡咯/苯磺酸功能化多壁碳纳米管的制备及其电化学行为

关键词: 超级电容器  聚吡咯  碳纳米管  苯磺酸功能化  

采用原位芳基重氮化反应对碳纳米管进行苯磺酸功能化,进而制备了聚吡咯/苯磺酸化碳纳米管复合材料（PPy/f-MWCNTs）,通过透射电镜（TEM）及扫描电镜（SEM）测试发现,氢键诱导使聚吡咯成功地包覆在碳纳米管表面.循环伏安和恒流充放电测试结果表明,复合材料具有良好的电化学电容性能,当聚吡咯与苯磺酸化碳纳米管质量比为1：1时,复合材料在1.0A·g^-...

粘结剂聚四氟乙烯乳液经过乙醇预处理后对气体扩散电极性能的影响

关键词: 气体扩散电极  乙醇  聚四氟乙烯乳液  气体扩散层  催化活化层  孔隙结构  比表面积  

在气体扩散电极的制作工艺中,加入乙醇对粘结剂聚四氟乙烯（PTFE）进行预处理.通过全自动微孔物理化学吸附仪对气体扩散电极进行BET比表面积、Langmuir比表面积、孔分布等进行测试,并用扫描电子显微镜（SEM）检测观察电极表观形貌.以锌电极作为负极组装成锌空气电池,检测在不同的电流密度下气体扩散电极相对锌电极的电位变化,研究PTFE乳液经过乙...

Ca、Ba掺杂Sm0.5Sr0.5CoO3作为中低温固体氧化物燃料电池阴极的结构与性能

关键词: 阴极材料  结构  性能  

通过X射线衍射（XRD）、热重、热膨胀、电导率以及电化学交流阻抗等测试技术研究了SmSr1-xAexCo2O6（x=0,0.2,0.4,0.6,0.8,1;Ae=Ca,Ba）作为中低温固体氧化物燃料电池（IT-SOFC）阴极的结构与性能.研究表明,固相法合成的SmSr0.8Ae0.2Co2O6（Ae=Ca,Sr,Ba;简写为SSAC）随着Ca、Ba掺杂量的增大晶体结构发生变化.其中,空间群为Pnma晶体结构的电极SSA...

Synthesis of Immobilized Schiff Base Complexes as Ligand Exchange Matrix

关键词: 席夫碱  金属配合物  亚甲基蓝  吸附能力  

交替共聚物P（St-alt-Ma-Dopa）的自组装及乳化性能

关键词: 自组装  交替共聚物  胶体粒子  乳化  多巴胺  

以二甲亚砜（DMSO）为溶剂,用多巴胺（Dopamine）胺解聚（苯乙烯-alt-马来酸酐）（P（St-alt-Man））制备双亲交替共聚物P（St-alt-Ma-Dopa）.在选择性溶剂（N,N-二甲基甲酰胺（DMF）/水）中对P（St-alt-Ma-Dopa）进行溶液自组装,用紫外分光光度计（UV）、透射电镜（TEM）、荧光探针技术、zeta电位仪等技术研究了添加剂（HCl,NaOH或NaCl）对P（S...

反相微乳液法制备纳米氧化铝

关键词: 反相微乳液体系  纳米粒子  比表面积  孔容  

采用由环己烷、聚乙二醇辛基苯基醚（TritonX-100）、正丁醇与水溶液构成的反相微乳液体系,合成了纳米Al2O3粉体.采用X射线衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、比表面积分析仪等表征手段,分别对产物的结构、形貌、比表面积和孔容进行了表征,该纳米Al2O3比表面积约450m2·g^-1（随反应参数不同发生变化）,均属γ-Al2O3,粒径均匀,颗粒直径小于10...

不同导电基底对TiO_2薄膜光致亲水性的影响

关键词: 光致亲水性  电子转移  tio2薄膜  导电基底  

分别在导电铝合金片（Al）和具有阳极氧化铝层的非导电铝片（AAO/Al）,以及铟锡氧化物导电玻璃（ITO/glass）和普通非导电玻璃（glass）表面通过提拉法制备出TiO2/Al和TiO2/AAO/Al,以及TiO2/ITO/glass和TiO2/glass两组TiO2薄膜样品,通过测试紫外光照下水滴接触角的变化考察TiO2薄膜的光致亲水性.结果表明,相对于TiO2/Al2O3/Al,基底导电的TiO2/Al...

低温晶化温度对B-ZSM-5及Ti-ZSM-5物理化学性质的影响

关键词: 低温晶化  气固相同晶取代  苯酚羟基化  

采用变温晶化方法,通过改变低温段晶化温度,水热合成B-ZSM-5沸石.以B-ZSM-5沸石为母体,经脱硼处理后,与TiCl4进行气固相取代反应制得Ti-ZSM-5样品.采用扫描电子显微镜（SEM）、X射线衍射（XRD）、傅里叶变换红外（FT-IR）光谱、紫外-可见（UV-Vis）光谱、电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP-AES）、拉曼光谱、N2吸附-脱附及1,2,4-三甲苯物理吸附...

聚吡咯对Cu（Ⅱ）的催化还原作用

关键词: 聚吡咯  还原  催化  

以对甲苯磺酸钠为掺杂剂在不锈钢（SS）电极表面恒电位合成聚吡咯（PPy）修饰膜,采用恒电位和动电位对Cu（Ⅱ）的还原效果进行了研究,并与不锈钢电极进行了对比.结果表明,由于聚吡咯的催化作用,聚吡咯修饰电极对Cu（Ⅱ）还原效率高于不锈钢电极;聚吡咯膜对析氢有明显的抑制作用,因此电流效率远远高于不锈钢电极,这是采用聚吡咯进行电化学还原的...

1,5-己二烯和苯对NiY分子筛脱硫性能的影响

关键词: 脱硫  频率响应  分子筛  催化反应  扩散  

利用固定床、傅里叶红外光谱（FT-IR）及频率响应（FR）等方法研究了1,5-己二烯和苯对NiY分子筛脱硫性能的影响机理.结果表明,吸附剂的选择性吸附脱硫性能随着模拟燃料中1,5-己二烯和苯含量的增加而显著降低,苯的影响比1,5-己二烯更显著.1,5-己二烯和苯影响NiY脱硫的机理不同,在吸附剂表面质子酸的作用下,烯烃与噻吩发生催化反应,噻吩开环生成烷...

具有良好热稳定性的Al2O3改性Fe2O3基金催化剂

关键词: 纳米结构金催化剂  氧化铁载体  热稳定性  al2o3  co低温氧化  

通过共沉淀法和沉积-沉淀法制备出了具有良好热稳定性的Al2O3改性Fe2O3基金催化剂,并通过透射电镜（TEM）、X射线衍射（XRD）、N2吸附-脱附及热重和差示扫描量热（TG-DSC）分析等表征手段对催化剂的结构与表面形貌进行了研究分析.TEM测试结果表明：500℃焙烧后,未掺杂Al2O3的催化剂中金颗粒粒径分布较宽,平均粒径约为7.0nm,载体颗粒尺寸在50-100...

聚乙二醇稳定的RuB非晶态纳米催化剂对吡啶及其衍生物加氢反应

关键词: 加氢  rub非晶态合金  聚乙二醇  吡啶  哌啶  

制备了聚乙二醇（PEG）稳定的RuB非晶态纳米催化剂,采用X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）和透射电镜（TEM）对催化剂进行表征.结果表明,RuB以高分散态存在,其平均粒径为2.4nm.该催化剂体系对吡啶及其衍生物显示了优异的催化活性和选择性.在100℃、氢气压力3.0MPa,催化剂与底物的摩尔比为1/670的条件下,反应60min,催化吡啶加氢的转化率...

硅源对ITQ-13分子筛水热合成的影响

关键词: 晶化度  硅源  

通过三种硅源,正硅酸已脂（TEOS）、胶体二氧化硅、气相法白炭黑,成功地合成出ITQ-13分子筛,并用X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、BET表面积测试和氘代乙腈吸附等方法对合成的材料进行表征.结果表明,用硅胶和白炭黑为硅源合成出的ITQ-13具有较好的晶化度和较大的晶体尺寸.

含钯类水滑石衍生复合氧化物Pd/M3AlO（M=Mg,Co,Ni,Cu,Zn）催化剂上氯苯的催化氧化

关键词: 水滑石  钯  复合氧化物  催化氧化  共沉淀  

采用共沉淀法制备了系列含Pd类水滑石材料,类水滑石基体为M3Al-HT（M=Mg,Co,Ni,Cu,Zn）,经焙烧制备出含Pd类水滑石衍生复合氧化物催化剂.通过X射线衍射（XRD）,热重-差热分析（TG-DTG）,H2程序升温还原（H2-TPR）,O2程序升温脱附（O2-TPD）和N2吸脱附等表征技术手段研究了不同二价金属元素对含Pd类水滑石衍生复合氧化物催化剂物理化学性质及其对...

含叔胺结构高光响应性香豆素衍生物的设计合成

关键词: 香豆素  环氧氯丙烷  芳叔胺  光诱导  光二聚反应  

以环氧氯丙烷为桥接,将具有较强给电子能力的芳叔胺（ATA）结构引入香豆素衍生物C分子中,通过芳叔胺结构的光化学促进作用加速香豆素基元的光二聚反应.用紫外（UV）和荧光（FL）光谱等手段对该香豆素衍生物进行表征.结果表明,芳叔胺结构的引入可有效增强香豆素基元在260-400nm之间的吸收.紫外点光源光二聚反应实验表明,芳叔胺结构的引入使香豆素...

CO2/离子液体体系热力学性质的分子动力学模拟

关键词: 离子液体  超临界二氧化碳  热力学平衡  输运性质  分子模拟  

超临界CO2和离子液体（ILs）是两种绿色溶剂.离子液体可以溶解超临界CO2,而超临界CO2不能溶解离子液体.由此设计构成的CO2/IL二元系统,同时具备了超临界CO2和离子液体的许多优点：既可以降低离子液体的粘度,还便于相分离,是新型的耦合绿色溶剂.其物理化学性质对于设计反应、分离等过程非常重要.因此,本文以CO2/IL二元系统为研究对象,通过选择合...

偶氮苯磺酸衍生物的光致顺反异构化机理

关键词: 密度泛函理论  3  光异构化机理  激发态  势能面  

基于密度泛函理论（DFT）中的B3LYP方法,在6-311＋＋G（d,p）水平上全优化得到了3,3′-偶氮苯磺酸（3,3′-AbS）在S0和T1态顺反异构化机理.在S0态存在两种异构化途径：绕角NNC反转和绕NC键旋转相结合的形式和单纯的绕CNNC二面角旋转形式,两种异构化途径的能垒分别为94.2和124.3kJ·mol^-1.有必要指出的是,在反转与旋转结合的途径上存在二次过渡态...

Ni（110）-p2mg（2×1）-CO表面的几何结构和电子态

关键词: 密度泛函理论  吸附能  分子振动  态密度  

利用密度泛函理论（DFT）总能计算研究了Ni（110）-p2mg（2×1）-CO表面的原子结构和电子态.计算结果表明：CO分子吸附于该表面的短桥位附近,分子吸附能为1.753eV,CO分子的键长dC—O为0.117nm,分子与表面竖直方向的夹角为20.0°,碳原子和短桥位中点的连线与竖直方向的夹角为20.9°;吸附的CO分子内原子间的伸缩振动频率为1876和1803cm-1.态密度研究...

星际媒介H2NCH2CN与H2O反应中的H2O分子偶合质子转移机理和氢隧道效应

关键词: h2nch2cn  星际媒介  氨基酸起源  质子转移  氢原子隧道  

H2NCH2CN＋H2O→H2NCH2C（OH）NH是一个重要的反应,涉及到星际媒介中甘氨酸的形成,与早期地球上的氨基酸起源有关.如果没有考虑氢隧道效应,在MP2/6-311＋G（d,p）级别上计算反应能垒是254.7kJ·mol^-1,在星际媒介中该气相反应很难进行.在星际媒介冰颗粒表面上,水分子催化反应增强了该化学反应的活性.H2NCH2CN与（H2O）3反应中的两个水分子作为催...

两类以芴为中心的有机分子双光子吸收特性

关键词: 单光子吸收  双光子吸收  响应函数方法  分子光子学  

在密度泛函理论水平上,利用响应函数方法研究了实验新合成的两类以芴为π中心的分子（SK-G1和NT-G1）的双光子吸收特性.计算结果表明,这两类有机分子都具有较大的单光子和双光子光吸收强度.在低能量范围内,NT-G1分子的最大单光子吸收峰相对于SK-G1分子来说发生了红移,且其最大单光子吸收强度是SK-G1分子的两倍.SK-G1和NT-G1分子的最大双光子吸收...

层间水含量对Mg3Al-LDHs-Cl力学特性的影响

关键词: 密度泛函理论  水滑石  弹性常数  层间水含量  

构建水滑石（Mg3Al-LDHs-Cl-nH2O）周期性计算模型,采用密度泛函理论-赝势平面波法的CASTEP/LDA（局域密度近似）程序,在CA-PZ水平上对模型进行几何全优化和弹性常数计算.从弹性常数Cij、切变模量、杨氏模量和泊松比等方面研究了层间水分子含量（n）对材料力学性质的影响.计算结果表明,层间水分子含量对材料的力学性质有很大的影响.层间水分子能...

氧原子在具有Pt皮肤的Pt3Ni（111）表面的吸附和扩散

关键词: 密度泛函理论  氧原子  扩散  pt皮肤  

用基于密度泛函理论的第一性原理方法研究了氧原子在具有Pt皮肤的Pt3Ni（111）[记为Pt-skin-Pt3Ni（111）]表面的吸附和扩散特性.重点研究了氧原子在Pt-skin-Pt3Ni（111）表面的扩散问题,这对理解Pt-skin-Pt3Ni（111）催化剂的高催化活性有重要意义.结果表明：氧原子容易吸附在fcc位;催化剂Pt3Ni中的Ni原子对催化剂的电子结构有很大影响,从而改...

甲胺在清洁及磷改性Mo（100）表面的解离

关键词: 密度泛函理论  甲胺  解离  广义梯度近似  平板模型  

采用广义梯度近似（GGA）的密度泛函理论（DFT）（DFT-GGA）并结合平板模型,研究了甲胺在清洁及磷（P）改性的Mo（100）表面（P-Mo（100））发生C—N键断裂的反应历程（CH3NH2→CH3＋NH2）.优化了裂解过程中反应物、过渡态和产物的几何构型,获得了反应路径上各物种的吸附能及反应的活化能数据.计算结果表明,在清洁和磷改性的Mo（100）表面,甲胺...

Electric Field Dependence of（4,0） Zigzag Model Single-Walled Carbon Nanotube

关键词: 密度泛函理论  电场  自然键  碳纳米管  

含有一个非平面杂环胺配体的新型反铂抗癌药物的水解机理

关键词: 水解  密度泛函理论  非平面杂环胺配体  过渡态  非经典反铂  

用B3LYP杂化泛函和等电子聚焦极化连续模型（IEF-PCM）研究了trans-[PtCl2（NH3）（Am）]（Am：非平面哌啶或哌嗪）新型反铂抗癌药物的水解反应机理.对经由一般的SN2机理的第一步和第二步水解反应势能面上的稳定点进行了全优化和表征.在水解中,最显著的结构变化发生在反应过渡态和中间体的五配位三角双锥的赤道面上.与经典顺铂（cisplatin）比较...

Structure-Property Analysis of L-Ornithine and Its Substituted Analogues

关键词: 化学结构  一氧化氮  氨基酸  

CuO纳米结构阵列的简易合成及其光催化性质

关键词: 纳米结构  阵列  氧化铜  化学合成  光催化  

利用一种简便的一步反应路线,通过调节反应温度,选择性地合成出两种有序排列的氧化铜纳米阵列,即成束的一维（1D）纳米带和紧密排列的二维（2D）纳米片.系统研究了产物的物相和形貌随反应时间的演变情况,结果表明两种氧化铜纳米结构阵列分别是通过氧化→生长→脱水和氧化→脱水→生长过程形成的,其中动力学因素控制的成核与生长过程决定了氧化铜...

聚苯乙炔包覆多壁碳纳米管的制备及其分散性

关键词: 多壁碳纳米管  聚苯乙炔  非共价功能化  分散性  

用苯乙炔合成聚苯乙炔（PPA）,对多壁碳纳米管进行纯化、氧化,然后将多壁碳纳米管与PPA一起在甲苯中超声分散.结果显示氧化多壁碳纳米管已被PPA包覆且能够稳定分散于甲苯溶液中,一个多月不沉降.分别采用傅立叶变换红外（FTIR）光谱、酸碱滴定、拉曼光谱分析氧化后多壁碳纳米管的结构变化.利用高分辨透射电镜（HRTEM）分别观察纯化、氧化、PPA包...

Fe/MgO催化合成碳纳米管和氮掺杂碳纳米管

关键词: 碳纳米管  氮掺杂碳纳米管  水滑石  催化剂  前体  化学气相沉积  

以MgO负载的Fe为催化剂、正己烷为碳源、乙二胺为氮源,用催化化学气相沉积法合成了碳纳米管（CNTs）和氮掺杂碳纳米管（CNx）.通过还原焙烧的Mg/Fe水滑石（LDH）和Mg（NO3）2/Fe（NO3）3前驱体得到具有催化活性的Fe催化剂（Fe-LDH和Fe-Mg（NO3）2/Fe（NO3）3）.由这两种催化剂催化合成的CNTs都具有中空的管状结构.Fe-LDH催化合成的CNx具有明显的...

聚（2-甲氧基-5-丁氧基）对苯乙炔/Eu2O3纳米复合材料的合成及其光学效应

关键词: 纳米复合材料  氧化铕  非线性光学  光致发光  

采用原位脱氯化氢缩合聚合法制备了聚（2-甲氧基-5-丁氧基）对苯乙炔/氧化铕（PMOBOPV/Eu2O3）纳米复合材料.傅里叶变换红外（FT-IR）光谱证实了在Eu2O3表面的包覆层为PMOBOPV.高分辨透射电子显微镜（HRTEM）观察发现,PMOBOPV/Eu2O3纳米复合材料具有核-壳结构,直径为75-145nm,其中PMOBOPV包覆层厚度约为25nm.紫外-可见（UV-Vis）吸收光谱表明,随...

以Au和Au-Cu为衬底的Si/DLC薄膜的机械性能

关键词: 拉曼光谱  类金刚石薄膜  结合力  硬度  

通过纳米划痕测试技术（nano-scratch）研究了以Au和Au-Cu（xAu=93%,xCu=7%）为衬底,多晶硅Si为基片的类金刚石（DLC）薄膜的机械性能,其中DLC薄膜厚度约为10nm.研究结果表明,Au-Cu衬底对Si/DLC薄膜的结合力比Au衬底对Si/DLC薄膜的结合力要好.紫外（244nm）为激发光源的拉曼光谱测试结果显示在相同薄膜制备条件下Au-Cu衬底比Au衬底含有更多的sp3...

电弧放电法制备大面积高纯单壁碳纳米管薄膜

关键词: 单壁碳纳米管  薄膜  电弧放电法  球冠形电容器  拉曼光谱  热重分析  

介绍了一种制备大面积高纯度单壁碳纳米管（SWCNT）薄膜的新方法. 利用改进的电弧放电法, 在真空放电室内分别安装两枚石墨极板, 使之形成一个球冠型电容器. 使用这种新型装置, 可以在两枚球冠型石墨极板之间产生一个合适的附加电场和成膜基板, 通过控制放电时间, 可在阴极的球冠型石墨极板上制备出厚度从数微米至 1 毫米不等的 SWCNT 薄膜.场发...

PS-b-PNIPAM/Ag复合微粒的制备与表征

关键词: 纳米银微粒  两亲性嵌段共聚物  原子转移自由基聚合  聚乙烯亚胺  

采用原子转移自由基聚合（ATRP）法合成了聚苯乙烯-b-聚（N-异丙基丙烯酰胺）（PS-b-PNIPAM）两亲性嵌段共聚物,并以其为模板,聚乙烯亚胺（PEI）作为银离子和嵌段共聚物PS-b-PNIPAM的交联剂以及还原剂,制备了PS-b-PNIPAM/Ag复合纳米微粒.利用透射电子显微镜（TEM）、X射线衍射（XRD）和傅里叶变换红外（FTIR）光谱对复合纳米微粒的形貌及其成分...

阴离子氨基酸表面活性剂调控下水热合成羟基磷灰石纳米片

关键词: 羟基磷灰石  纳米片  形貌  长径比  

利用水热合成方法,在含有氨基酸结构的阴离子表面活性剂N-酰基十二烷基肌氨酸钠（Sar-Na）的控制下,合成具有较大长径比（aspect ratio）的片状纳米羟基磷灰石晶体.采用扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、X射线衍射（XRD）和傅立叶变换红外（FTIR）光谱表征,并分析了合成产物的形貌、结构和组成.结果表明,在Sar-Na的调控下合成了长...