物理化学学报杂志

以全氟丁基为基础的具有高表面活性的氟表面活性剂

关键词: 氟表面活性剂  表面张力  环境保护  酸性条件  盐效应  

氟表面活性剂的环境和生物降解问题是最近的热点,特别是全氟长链（≥C8）氟表面活性剂的应用限制乃至禁用已成为必然趋势.本文合成了一种以短链的全氟丁基为基础的阳离子氟表面活性剂,N-[3-（二甲基胺基）丙基]全氟丁基磺酰胺盐酸盐（C4F9SO2NH（CH2）3NH（CH3）2＋Cl^-,简称为PFB-MC）.该表面活性剂适用于强酸性环境,具有极高的表面活性,其溶液...

1,3,3-三硝基氮杂环丁烷在乙酸乙酯和N,N-二甲基甲酰胺中的溶解行为

关键词: 动力学  溶解  乙酸乙酯  n  1  3  

在常压、298.15K条件下,用RD496-2000微热量仪分别测量了1,3,3-三硝基氮杂环丁烷（TNAZ）在乙酸乙酯（EA）和N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中的溶解焓.得到了TNAZ在不同溶剂中的微分溶解热和积分溶解热.建立了热量与溶质的量之间的关系式.对TNAZ,得到了在乙酸乙酯中描述溶解过程的动力学方程为dα/dt=10^-7.26（1-α）^0.88;在N,N-二甲基甲酰胺中,描述...

三聚氰胺的生成焓、热容和熵

关键词: 热容  三聚氰胺  燃烧热  绝热热量计  

通过多种热化学方法研究了三聚氰胺的热力学性质.首先用氧弹式燃烧热量计测定了三聚氰胺在298.15K时的燃烧热,根据燃烧热结果,计算出三聚氰胺的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓,分别为：△cHmθ=（-2455.17±4.65）kJ·mol-1;△fHmθ=（-763.38±5.16）kJ·mol^-1.然后根据键焓与燃烧焓之间的关系,估算出三聚氰胺中的C≈N（此键介于单键与双键之间）键...

CaMoO4微晶生长过程的原位微量热法研究

关键词: 微量热法  热动力学  camoo4  微晶  特征热谱曲线  导向机制  

在碱性条件下采用原位微量热法对CaMoO4微晶的构建进行了研究.首次呈现了CaMoO4微晶生长过程能量变化的特征热谱曲线;该特征热谱曲线由一个反映最初反应成核的典型吸热曲线和随后晶体生长的两个相对较弱的不连续放热曲线组成.在导向机制的基础上,结合CaMoO4微晶生长过程的形貌演变,简要地讨论了CaMoO4微晶生长过程的热动力学信息.反应成核过程、...

含氟水溶液中电化学刻蚀氟化WO3薄膜电极增强可见光光电化学性能

关键词: wo3  电化学刻蚀  氟化  光电化学  可见光  

报道了在含氟的酸性水溶液中,对电沉积制备的WO3薄膜电极进行电化学刻蚀,并采用光电化学、扫描电子显微镜（SEM）、X射线衍射（XRD）、光电子能谱（XPS）、紫外-可见漫反射光谱、光致发光（PL）等方法对电极进行了表征.结果表明,刻蚀使电极比表面积增大,质量减少,重要的是可使电极表面状态发生变化.在相同催化剂质量和比表面积的条件下,这种变化...

Sn掺杂二氧化锰超级电容器电极材料

关键词: 超级电容器  二氧化锰  掺杂  二氧化锡  电极材料  

用化学液相法制备了超级电容器用的Sn掺杂二氧化锰电极材料.采用扫描电镜（SEM）、能谱仪（EDS）和X射线衍射（XRD）光谱对电极材料的形貌和物相进行表征.结果表明,所得样品由直径约10nm,长约100nm的棒状物粘结成200-500nm的球状物,晶型为δ-MnO2.循环伏安、电化学交流阻抗和恒流充放电测试表明,化学掺杂的比例对材料的电化学性能有较大的影响.当...

CoPc（COOH）8-SA/mCS双极膜的制备及表征

关键词: 双极膜  八羧基钴酞菁  海藻酸钠  壳聚糖  中间界面层  水解离  

分别用Fe3＋离子和戊二醛作为交联剂对海藻酸钠（SA）阳膜层和壳聚糖（CS）阴膜层进行改性,制备了八羧基钴酞菁-海藻酸钠/改性壳聚糖（CoPc（COOH）8-SA/mCS）双极膜（BPM）.在海藻酸钠阳膜层中添加八羧基钴酞菁以提高阳膜的离子交换容量,促进中间层水的解离.用傅立叶红外（FT-IR）光谱、扫描电镜（SEM）等方法对制备的双极膜进行了表征.实验结...

单步电沉积法制备CuInS_2薄膜

关键词: 太阳电池  单步电沉积法  沉积电位  退火温度  

采用单步电沉积法在Mo基底上制备了高质量的CuInS2薄膜.用X射线衍射仪（XRD）和扫描电子显微镜（SEM）表征了样品的结构和形貌,研究了沉积电位、退火温度、pH值、反应物浓度等工艺条件对制备的CuInS2薄膜形貌、组分及性能的影响.制备的CuInS2薄膜致密平整,呈黄铜矿结构,晶粒大小为1-2μm.用紫外-可见光分光光度计测试了其光学性能,计算得到常温下...

硅钨酸修饰碳载Pd催化剂对甲酸氧化的电催化性能

关键词: 直接甲酸燃料电池  硅钨酸  碳载pd催化剂  电催化性能  促进作用  

用络合还原法合成了用作直接甲酸燃料电池（DFAFC）中阳极碳载Pd（Pd/C）催化剂,并研究了电解液中的硅钨酸（SiWA）对甲酸在Pd/C催化剂电极上氧化的促进作用.结果表明,SiWA不但能提高Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化活性,而且能增加电催化稳定性.这种促进作用与SiWA浓度有关.当SiWA浓度为0.40g·L^-1时,促进作用最佳.当SiWA浓度大于0.40g·L^-1时,由...

不同进气方式对热等离子体应用于CH4-CO2重整的影响

关键词: 重整  甲烷  二氧化碳  双阳极  热等离子体  能量转化效率  

采用大功率双阳极热等离子体装置,对CH4-CO2重整制合成气进行实验研究.实验采用两种不同的原料气输入方式：一种是使原料气（CH4和CO2的混合气体）作为等离子体放电气体全部通入第1阳极与第2阳极间的放电区,直接参与放电;另一种是保持前述状态,再附加另一部分原料气通入从等离子体发生器喷出的等离子体射流区.实验表明：第1种方式下,CH4和CO2同...

（1S,2S）-DPEN修饰的3%Ir/SiO2/2TPP催化苄叉丙酮的不对称加氢

关键词: 不对称加氢  负载型催化剂  手性二胺  苄叉丙酮  铱  

在温和的条件下制备了负载型3%（w）Ir/SiO2/2TPP（三苯基膦）催化剂,并且考察了（1S,2S）-1,2-二苯基乙二胺[（1S,2S）-DPEN]作为手性修饰剂对其催化苄叉丙酮不对称加氢反应性能的影响.结果表明,手性修饰剂（1S,2S）-DPEN的加入,对苄叉丙酮不对称加氢反应活性和C襒O加氢的选择性都有很好的促进作用.经优化条件,在40℃下,LiOH浓度为0.375mol·L^-...

SBA-15介孔分子筛担载的钒基氧化物催化剂对乙烷选择氧化性能

关键词: 催化剂  乙烷  选择氧化  担载钒基氧化物  钾修饰  

用等体积浸渍法制备了SBA-15担载的钒基（V/SBA-15）和钾修饰的钒基氧化物（K-V/SBA-15）催化剂,使用氮气吸附、小角X射线衍射（XRD）、紫外-可见漫反射光谱（UV-Vis DRS）和紫外激光拉曼光谱对这些催化剂的结构进行表征,并评价了这些催化剂对乙烷选择氧化的活性与选择性.实验结果表明介孔结构SBA-15对乙烷选择氧化的活性优于常规的SiO2;对于SBA...

海绵状纳米结构TiO2膜的制备及其光催化活性

关键词: 阳极氧化  光催化活性  海绵状纳米结构tio2膜  

采用电化学阳极氧化法在钛表面构筑了海绵状纳米结构TiO2膜.应用扫描电子显微镜（SEM）和X射线衍射（XRD）对膜层的形貌和晶型进行了分析和表征,考察了阳极氧化时间对膜层厚度的影响,并通过海绵状纳米结构TiO2膜对甲基橙的光催化降解研究了膜层厚度与光催化活性的关系.结果表明,海绵状纳米结构TiO2膜对甲基橙具有光催化降解作用,而且随着膜层厚...

光波导分光光谱技术研究染料分子在玻璃表面的吸附特性

关键词: 表面吸附  光波导分光光谱技术  时间分辨  染料分子  聚合状态  平均取向角  

光波导分光光谱技术利用光波导表面的消逝场敏感地测定有色物质亚单分子吸附层的偏振吸收光谱,非常适合于研究染料、颜料、荧光分子、量子点、金属纳米粒子、带色基的蛋白质等在固/液界面的吸附行为.本文使用宽频带卤钨灯、棱镜耦合的薄膜玻璃光波导和基于电荷耦合器件（CCD）的光谱分析仪设计制作了具有时间分辨本领的光波导分光光谱装置,并利...

1-萘酚的紫外共振双光子电离光谱

关键词: 电子激发态  共振双光子电离  ab  initio计算  

利用脉冲分子束技术,在305-322nm范围内研究了1-萘酚（1NP）的共振双光子电离（R2PI）光谱.1NP分子存在cis和trans两种旋转异构体,但实验中仅观测到trans异构体的电子振动跃迁光谱,其S1←S0跃迁的（0-0）带头出现在317.90nm（即31456cm^-1）位置.利用光谱选律及ab initio和密度泛函（DFT）计算,对trans异构体在S1态的振动模进行标识,得出主要对...

四苯基卟啉锌J-聚集体的光谱与晶体结构分析

关键词: 光谱  四苯基卟啉锌  晶体结构  

四苯基卟啉锌在完全无水的乙氰中发生自聚现象,聚集体的形成可以通过稳态光谱来证实.吸收光谱和荧光发射光谱的红移表明四苯基卟啉锌的聚集体是卟啉之间以头对头的方式排列,即J-聚集体.进一步研究表明聚集体的形成还依赖于溶剂.光谱和激发态寿命的测定结果表明聚集体的辐射跃迁速率比单体快两倍,这表明形成的J-聚集体存在超辐射.四苯基卟啉锌的...

（BCO）12与（CH）12稳定性的环张力分析

关键词: 稳定性  羰基硼  碳氢笼  张力环  核独立化学位移  

基于密度泛函理论的B3LYP方法,对具有等瓣相似性的（BCO）12和（CH）12的10种异构体结构的稳定性进行了计算对比研究,这10种异构体由三元、四元、五元和六元环组成.环张力分析表明对羰基硼笼体系,三元环起主要的稳定化作用,而四元环是张力的主要来源,对碳氢笼体系,五元环起主要的稳定化作用.电子差分密度表明羰基硼笼中的三元环与碳氢笼中的三元...

CO和H2分子在Cu（111）面的吸附和溶剂化效应

关键词: 密度泛函理论  co分子  h2分子  溶剂化效应  吸附  

采用广义梯度近似（GGA）密度泛函理论（DFT）的PW91方法结合周期性模型,在DNP基组下,利用Dmol3模块研究了CO和H2在真空和液体石蜡环境下在Cu（111）表面上不同位置的吸附.计算结果表明,溶剂化效应对H2和CO的吸附结构参数和吸附能的影响非常显著.在液体石蜡环境下,H2平行吸附在Cu（111）表面是解离吸附,而CO和H2在两种环境下的垂直吸附都是非解...

水分子和二氧化铈（111）表面相互作用的DFT＋U研究

关键词: 二氧化铈  密度泛函理论  水分子  羟基  

采用引入Hubbard参数U修正的密度泛函理论（DFT＋U）方法,对水分子在二氧化铈（111）表面的吸附作用进行了研究.计算结果表明：在氧化的二氧化铈（111）表面,水分子以单氢键构型吸附在二氧化铈表面,但是不能自发解离;在还原的二氧化铈（111）表面,水分子或化学吸附在衬底上,或自发解离成表面羟基结构.与氢气在氧化的二氧化铈（111）表面上物理吸...

密度泛函理论预测微量元素在Al（100）表面的偏聚

关键词: 密度泛函理论  高纯铝箔  表面偏聚  表面能  

通过周期性层状模型,利用密度泛函理论预测了微量杂质元素原子M（M=Fe,Si,Mg,Cu,Mn,Ga,In,Sn,Pb）在高纯铝箔（100）表面的偏聚趋势.计算得到表面偏聚能与已有实验结果相吻合.表面偏聚能由表面取代的微量元素原子M的位置、原子半径和金属的表面能决定.当表面偏聚能为负时,微量元素原子M在表面偏聚,反之则杂质原子不发生表面聚集.微量元素原子在...

咪唑啉衍生物缓蚀剂的定量构效关系及分子设计

关键词: 缓蚀性能  咪唑啉衍生物  量化参数  定量构效关系  分子设计  

采用量子化学密度泛函理论（DFT）及线性回归分析方法,对十一烷基咪唑啉衍生物缓蚀剂抗H2S、CO2腐蚀性能进行了定量构效关系（QSAR）研究.通过回归分析,筛选出了影响缓蚀剂缓蚀性能的主要因素,建立了QSAR模型,并使用留一法交叉验证对模型的稳定性及预测能力进行了分析.结果表明,电子转移参数△N、咪唑环上非氢原子静电荷之和ΣQring及分子极化率α...

金属间化合物NiAl晶格模型的蒙特卡罗模拟

关键词: 金属间化合物  nial合金  晶格模型  点缺陷  蒙特卡罗模拟  

采用巨正则系综蒙特卡罗（GCMC）方法对NiAl合金晶格模型在1273K温度下的点缺陷浓度和Al原子相对化学活度等进行计算,并与实验数据及缺陷关联模型（DCM）的理论计算结果进行比较.结果发现,当Ni原子比大于0.475时,晶格模型能很好地描述NiAl合金的行为;当Ni原子比小于0.475时,空位浓度高于0.05,晶格模型相互作用参数须作适当修正.研究指出GCMC能很...

纳米通道内表面浸润性对气泡的作用

关键词: 分子动力学  表面浸润性  纳米气泡  纳米流动  纳米通道  

运用分子动力学模拟方法研究了在质量力驱动下不同浸润性壁面纳米通道中气泡的分布及其运动状况,提出了一种统计纳米通道中气泡运动速度的方法.结果显示,在亲水性壁面的纳米通道中,气泡位于通道中间,气泡的运动速度接近但小于通道中心流速,在势能强度较大时,壁面吸附的分子较多,气泡也较大,反之则气泡较小;对超疏水性壁面,气泡则位于固壁附近,两...

物理化学学报召开第3届编委会会议暨创刊25周年纪念活动

关键词: 纪念活动  物理化学  编委会  创刊  学报  陕西师范大学  青年教师  化学学科  

物理化学学报第3届编委会会议暨创刊25周年纪念活动于2009年10月31日在西安陕西师范大学召开．主编唐有祺院士及21位编委和编辑部工作人员参加了会议．陕西师范大学物理化学学科的教授和中青年教师列席了会议．

抗癌性钌配合物[HL][trans-Ru^ⅢCl4L2]（L=2-NH2-5-Me-STz）的水解机理

关键词: 密度泛函理论  抗癌活性  水解  导体极化连续模型  

用量子化学密度泛函理论（DFT）,并结合导体极化连续模型（CPCM）研究了具有潜在抗肿瘤活性的＂Kep-pler型＂钌配合物trans-[RuⅢCl4（2-NH2-5-Me-STz）2]（1）的水解反应过程.首先,在UB3LYP/（LanL2DZ＋6-31G（d））理论水平上对水解反应中各平衡构型在气相条件下的有关结构进行全几何优化及振动频率分析;然后,在更高的基组水平LanL2DZ（f）＋6...

含平面胺配体的反式二价钯配合物与DNA碱基的作用

关键词: 密度泛函理论  嘌呤碱基  胞嘧啶  抗癌  过渡态  

含大的平面胺配体的二价钯金属配合物在当前的抗肿瘤药物设计中代表着一类具有重要发展前途的先导结构.由于大的平面胺配体具有较大的空间位阻,目前主要的问题是这类化合物能否和DNA碱基结合形成单功能和双功能加合物.我们采用密度泛函理论和等电聚焦连续极化（IEF-PCM）溶剂化模型研究了trans-PdCl2L2（L∶2-羟基吡啶）的钯配合物与DNA碱基的作...

蛋白质折叠类型的分类建模与识别

关键词: 蛋白质折叠类型  均方根偏差  系统聚类  隐马尔科夫模型  折叠识别  

蛋白质的氨基酸序列如何决定空间结构是当今生命科学研究中的核心问题之一.折叠类型反映了蛋白质核心结构的拓扑模式,折叠识别是蛋白质序列-结构研究的重要内容.我们以占Astral 1.65序列数据库中α,β和α/β三类蛋白质总量41.8%的36个无法独立建模的折叠类型为研究对象,选取其中序列一致性小于25%的样本作为训练集,以均方根偏差（RMSD）为指标分别...

单分散纳米金尺寸的分步晶种生长控制

关键词: 分步晶种生长  单分散金纳米颗粒  聚乙烯吡咯烷酮  抗坏血酸  纳米尺寸控制  

以聚乙烯吡咯烷酮（poly（vinylpyrrolidone）,PVP）为保护剂,硼氢化钠为还原剂,合成了尺寸为（1.9±0.4）nm的单分散金胶体,再以其作为一级晶种,并分别用抗坏血酸和PVP为还原剂和保护剂,通过改变各步晶种尺寸和氯金酸与晶种的摩尔比分步逐级合成了尺寸为3.2、4.7、6.3、8.0、10.3、14.0nm的系列金纳米颗粒.以LaMer模型为基础,对分步晶种生长过程...

硼酸铝纳米棒的制备、结构及生长机理

关键词: 硼酸铝  纳米棒  葡萄糖  生长机理  

以仲丁醇铝和硼酸为原料,葡萄糖作模板剂,在水介质中120℃形成淡黄色干凝胶,再于750℃焙烧得到尺寸均一的硼酸铝纳米棒.通过改变仲丁醇铝/硼酸的摩尔比实现了对产物形貌及长径比的控制合成.采用X射线衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）对产物结构和形貌进行表征.结果表明产物为Al4B2O9纳米棒,直径为15-45nm,长度为100-300nm.根据表...

SBA-15模板法合成硫化锌纳米束及其光电性能

关键词: 硫化锌纳米束  电输运性能  

以乙基黄酸锌（ZnR2）作为单分子前驱体,SBA-15作为模板,合成高度有序的ZnS纳米束,并通过透射电子显微镜（TEM）、热重-差热分析（TG-DTA）、X射线衍射（XRD）、N2吸附-脱附、紫外-可见（UV-Vis）光谱、荧光光谱和扫描电子显微镜（SEM）等一系列手段对其形貌、结构及性能进行表征.结果表明,此阵列具有高度有序的六方介孔结构,同时具有类似于母模...

铝合金表面原位自组装超疏水膜层的制备及耐蚀性能

关键词: 超疏水  原位  自组装  硅氧烷  耐蚀性  

采用阳极氧化法在铝合金表面原位构造粗糙结构,经表面自组装硅氧烷后得到超疏水自清洁表面,与水滴的接触角最大可达157.5°±2.0°,接触角滞后小于3°.通过傅立叶变换红外（FT-IR）光谱分析仪、场发射扫描电子显微镜（FE-SEM）、能谱仪（EDS）、原子力显微镜（AFM）和接触角测试对阳极氧化电流密度、硅氧烷溶液中水的含量和自组装时间等参数进行了分...

丙烯酸共聚物囊壁的正十八烷微胶囊的制备和性能表征

关键词: 微胶囊  丙烯酸  正十八烷  热稳定性  交联剂  

以二丙烯酸1,4-丁二醇酯为交联剂,成功制备了甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物为壁材,正十八烷为囊芯的相变材料微胶囊.采用扫描电子显微镜（SEM）、差示扫描量热仪（DSC）和热重分析仪（TG）分别考察了单体与芯材投料比、单体浓度和交联剂的含量对微胶囊形貌、相变热性能、热稳定性能的影响.实验结果表明：随着单体与芯材投料比或单体浓度的增...

低煤级煤热解H2生成动力学及其与第一次煤化作用跃变的关系

关键词: 氢气  煤热解  动力学  煤化作用跃变  热缩聚反应  两极分化  

用开放体系的热重-质谱联用仪（TG/MS）研究了7种低煤级煤的热解特征、H2的生成动力学特征以及它们与第一次煤化作用跃变的关系.结果显示,煤热解失重率在碳含量（Cdaf）为80%（质量分数）和镜质组最大反射率（Rm0ax）为0.60%附近发生转折;氢气生成的特征温度参数以及动力学参数均在Cdaf为80%（Rm0ax为0.60%）左右表现为最低;氢气的总产率在此处...

物理化学学报2009年（第25卷）第1—12期索引

作者索引