有机化学杂志

二聚环色胺生物碱的全合成研究进展

关键词: 二聚环色胺  生物碱  相邻季碳  氧化吲哚  全合成  

二聚环色胺生物碱具有相邻的立体位阻较大的全碳季碳中心和良好的生物活性,作为合成目标一直吸引着合成化学家的广泛关注.立体选择地构建这类生物碱中相邻的全碳季碳中心是该类型分子化学合成的挑战.综述总结了二聚环色胺生物碱十二年来的全合成研究进展.

基于未活化烯烃自由基加成/环化反应合成二氢吲哚类化合物的研究进展

关键词: 二氢吲哚  烯烃  氧化剂  官能团  自由基  

二氢吲哚是一类具有广泛生物学特性的重要杂环,是许多天然产物和生物活性化合物的关键结构骨架.有效的二氢吲哚合成方法已成为广泛研究的主题.描述了利用未活化烯烃合成各种官能化二氢吲哚的最新研究,其涉及在氧化剂存在下的自由基加成/环化反应,这些反应通常用容易获得的氧化剂和不同的金属或非金属作为催化剂,在中性条件下进行反应.

基于串联环化反应合成1,2,4-三嗪类化合物的研究进展

关键词: 1  2  串联环化  过渡金属催化  非金属催化  

1,2,4-三嗪类化合物是一类重要的含氮杂环化合物,在医药、化工和材料领域具有广泛的应用,因此,1,2,4-三嗪类化合物的绿色高效合成日益引起科研工作者的关注.通过串联环化反应,避免中间体的后处理,一锅合成三嗪类化合物是最高效直接的合成方法,符合“步骤”与“原子”经济性高的绿色化学理念.综述了基于串联环化反应构筑碳氮键以合成1,2,4-三嗪化...

二氟甲基杂芳基砜作为二氟烷基化试剂的应用研究进展

关键词: 二氟甲基杂芳基砜  亲核反应  自由基双官能团化反应  

氟原子以及C—F键的独特性使得二氟亚甲基具有特殊的性质,作为氧原子或羰基的生物电子等排体,其在医药、农药与材料中起着有别于其他氟烷基的重要作用.以二氟甲基2-吡啶基砜(胡试剂)为代表的二氟甲基杂芳基砜,是近几年开发的新型二氟烷基化试剂,因其具有易制备、官能团耐受性良好及对多种羰基化合物具有普遍适用性等优点而广受合成化学工作者的...

脱氢偶联制备芳基醚方法的研究进展

关键词: 芳香醚  脱氢偶联  苯酚  醇  

芳香醚结构是许多天然产物以及药物分子的重要骨架,同时也是非常重要的有机合成中间体.通常,芳香醚由含离去官能团的芳烃与醇或酚偶联制得.此类方法由于需对底物进行预官能团化,因此存在着低原子及步骤经济性不足等问题.近年来,利用过渡金属催化的C—H键活化策略,通过芳烃与醇或酚的脱氢偶联实现芳基醚的制备,越来越受到有机化学家关注.综述了最...

吩嗪-1-羧酸及其类似物研究进展

关键词: 类似物  研究进展  

吩嗪-1-羧酸是一种广泛存在于假单胞菌和链霉菌等微生物的次级代谢产物,对植物病原菌具有很好的抑制活性,同时兼具医用杀菌及抗肿瘤等活性.综述了吩嗪-1-羧酸的生物合成与化学合成,并对目前吩嗪-1-羧酸天然类似物以及化学合成类似物的生物活性研究进行了总结,为此类化合物的结构改造与活性研究提供参考.

四降三萜solanoeclepin A的合成研究进展

关键词: solanoeclepin  a  四降三萜  天然产物  全合成  

Solanoeclepin A是由Mulder等从茄科植物马铃薯根部分离得到,是一种具有非常独特骨架结构的四降三萜类天然产物.研究表明,其对造成土豆大量减产的土豆包囊线虫(PCN,Globodera rostochiensis and G.pallida)的孵化过程具有极强的诱导活性(0.3 g/ha土地).结合Corey教授关于glycinoeclepin的仿生合成工作,提出了solanoeclepin A可能的生源合成途径,...

苯并氮杂环类荧光探针的设计、合成与应用研究进展

关键词: 苯并五元氮杂环  苯并六元氮杂环  荧光探针  设计与合成  识别机理  检测应用  多功能化  

苯并五元、六元氮杂环化合物具有刚性平面和大共轭结构,能在多种有机溶剂、混合溶液中发出特征荧光,且结构中的N、O、S杂原子可作为荧光探针的结合位点.因此,近年来苯并氮杂环化合物成为荧光探针领域研究焦点之一.从所用原料、合成方式、分子结构、作用机理等角度,重点介绍了苯并噁唑、苯并噻唑、苯并咪唑、吲哚及咔唑等苯并五元氮杂环,喹啉、苯...

用于人血清白蛋白检测的有机荧光分子探针的研究进展

关键词: 人血清白蛋白  荧光探针  结合位点  检测机理  

人血清白蛋白作为血浆中最丰富的一种蛋白质,在生理过程中有着重要的作用,例如维持血液渗透压、运载小分子配体等.白蛋白在生物样本中的含量能够反映出样本的健康状况,因此标定白蛋白含量在临床疾病诊断中有着很大的用途.随着荧光探针技术的发展,近几年特异性检测血清白蛋白的荧光探针涌现而出.总结了近年来出现的有机荧光分子探针,根据探针的结...

立体位阻效应导致的苯酚的区域选择性溴化

关键词: 苯酚  区域选择性溴化  氢溴酸  亚砜  位阻效应  

报道了苯酚与廉价易得的氢溴酸的区域选择性溴化反应.研究发现使用含有较大取代基的亚砜取代广为使用的二甲亚砜作为氧化剂,可以极大地提高反应的区域选择性,以中等至优秀的收率、高达99/1的区域选择性得到预期的溴代苯酚产物.该方法可以很容易放大到50 mmol级别,并且通过萃取与重结晶分离技术即可得到预期的溴代苯酚产物.

咪唑并吡啶在离子液中环境友好型的C-3位硒化反应

关键词: 硒化  咪唑并吡啶  亲电机理  

发展了一种环境相对友好的、咪唑并吡啶衍生物和有机硒化合物C-3位的硒化反应,目标产物能以中等到优的收率获得.初步机理研究表明,该硒化反应经历了亲电加成反应机制,具有反应条件温和、底物范围宽泛、易于放大量生产等特点.因此,该策略在合成含氮和含硒分子中具有重要的应用前景.

碘-二甲基亚砜促进新型四环噻唑并[3',2':2,3]吡啶并[4,5-d]吡啶并[1,2-a]嘧啶酮类衍生物的合成

关键词: 吡啶嘧啶  噻唑并吡啶  

介绍了在碘-二甲基亚砜(I2-DMSO)促进作用下,通过Pictet-Spengler反应合成噻唑并[3',2':2,3]吡啶并[4,5-d]吡啶并[1,2-a]嘧啶酮(5)衍生物的合成方法.该反应的关键中间体2-(3-氨基-5-苯氨基噻唑-2-基)-4H-吡啶[1,2-a]嘧啶-4-酮(3),由2-氯甲基-4H-吡啶[1,2-a]嘧啶-4-酮(1)与N-苯基-N'-氰基-咪唑硫代碳酸钾(2)通过Thorpe-Ziegler异构化反应制得.该...

含硫醚三唑的1,4-戊二烯-3-酮衍生物合成及生物活性研究

关键词: 1  硫醚三唑  生物活性  扫描电镜  

将含硫醇的三唑引入到1,4-戊二烯-3-酮结构中,合成一系列含硫醚三唑的1,4-戊二烯-3-酮类衍生物,其结构通过1H NMR、13C NMR、HRMS进行表征.生物活性测试结果表明:目标化合物对柑橘溃疡病菌(X.citri)、水稻白叶枯病菌(X.oryzae)、烟草青枯病菌(R.solanacearum)都表现出一定的抑制活性.其中,化合物F4、F6、F16对柑橘溃疡病菌的EC50值分别为16.3、9...

Cu(0)/Selectfluor体系催化的邻芳基磺酰亚胺的串联环化/芳构化反应:一种简便合成6H-菲啶的方法

关键词: 铜催化  selectfluor  环化反应  

发展了Cu(0)/Selectfluor体系催化的邻芳基磺酰亚胺的串联环化/芳构化反应,于温和的反应条件下以中等到良好的产率简便、高效地构建了一系列6H-菲啶类化合物.机理研究表明,反应的关键步骤经历了由Cu(0)/Selectfluor体系现场原位产生XCuOH(X=F,BF4)物种,进而诱导对C=N键的羟铜化反应和分子内C—H键胺化反应,从而合成了6H-菲啶类化合物.

基于芳基糠醛功能化巴比妥酸衍生物识别和分离Hg^2+/Fe^3+的新型荧光传感器

关键词: 巴比妥酸衍生物  荧光传感器  铁离子  汞离子  离子吸附  

合成了一种新型的基于5-(3-硝基苯基)-呋喃-2-甲醛功能化的巴比妥酸衍生物传感器QS.通过1H NMR,13C NMR,MS等方法对QS进行了表征.QS的荧光光谱结果表明QS的二甲亚砜(DMSO)溶液在498 nm有最大荧光发射,在365 nm紫外灯下照射发出绿色荧光.QS对H^g2+和Fe^3+的水溶液有不同的荧光检测能力,Hg^2+能使探针QS的荧光增强为橙色,Fe^3+使其荧光猝灭,实现了...

基于香豆素的比率荧光传感器对同型半胱氨酸/半胱氨酸的检测及生物成像

关键词: 化学传感器  生物硫醇  比率荧光  分子内电荷转移  细胞成像  

利用生物硫醇独特的亲核性,报道了基于香豆素的荧光传感器C1和C2,可实现对半胱氨酸和同型半胱氨酸的检测.化合物C1对Hcy/Cys表现出明显的荧光增强响应.通过结构的微调,设计并合成了比率荧光传感器C2.在化合物C2的溶液中加入Hcy/Cys之后,溶液的最大发射峰蓝移了近100 nm,最大吸收光谱蓝移了近95 nm.传感器C2具有较高的选择性,对Hcy的响应远远大于...

水相中酸性离子液体功能化β-环糊精催化合成四氢苯并[a]氧杂蒽-11-酮衍生物

关键词: 离子液体  多组分反应  水相反应  

结合β-环糊精和离子液体的优点,制备了酸性离子液体功能化的β-环糊精(β-CD-AIL),采用FT-IR,1H NMR和13C NMR对其结构进行表征.β-CD-AIL催化芳香醛、β-萘酚和1,3-二羰基化合物合成一系列12-芳基-8,9,10,12-四氢苯并[a]氧杂蒽-11-酮衍生物.实验结果表明,β-CD-AIL具有良好的催化性能和可循环性能.该方法具有反应条件温和、反应快、良好产率和操作简...

含二苯醚结构的联苯胺类衍生物的合成及活性研究

关键词: 联苯胺  二苯醚  合成  生物活性  

采用活性亚结构拼接的方法将二苯醚活性结构单元引入到联苯胺的结构中,设计并合成了一系列未见文献报道的新型含二苯醚结构的联苯胺类衍生物.此外,所得目标化合物的结构经1H NMR、13C NMR、高分辨质谱(HRMS)及熔点(m.p.)确认.测试了该类化合物对猪心来源琥珀酸-细胞色素c氧化还原酶(SCR)的抑制活性,活性结果表明:N-{4-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]...

N-水杨醛腙修饰11-氮杂青蒿素衍生物的合成及性质研究

关键词: 大环  分子识别  杯芳烃  咔唑  青蒿素  

合成了N-水杨醛腙修饰的11-氮杂青蒿素及去氧类似物.采用紫外、荧光、核磁共振以及分子模拟等技术分析了二聚体(3R,5aS,6R,8aS,9R,12S,12aR)-11-(((E)-2-羟基-5-(4-羟基-3-((E)-(((3R,5aS,6R,8aS,9R,12R,12aR)-3,6,9-三甲基-10-氧代十氢-3,12-环氧[1,2]二氧杂[4,3-i]异喹啉-11(12H)-基)亚氨基)甲基)苄基)亚苄基)氨基)-3,6,9-三甲基十氢-3,12-环...

富勒烯作为模板剂的碗烯基分子笼构筑的自组装

关键词: 碗烯  分子笼  富勒烯  自组装  

设计合成了四吡啶基取代的碗烯衍生物COPY2.通过核磁研究表明,在模板分子C60或C70存在下,配体COPY2与金属钯分别在室温和55℃下通过自组装形成1∶1分子笼络合物C60/70⊂COPY2-Pd.当络合物C60⊂COPY2-Pd与C70等物质的量混合或者络合物C70⊂COPY2-Pd与C60等物质的量混合于90℃加热48 h后,络合物C60⊂COPY2-Pd与C70⊂COPY2-Pd的比例均为4∶1.将配体...

含脲砌块的4-氨基喹唑啉衍生物的设计、合成及抗肿瘤活性研究

关键词: 脲砌块  合成  抗肿瘤活性  

为了寻找新的具有靶向治疗作用的抗肿瘤药物,设计并合成了一系列新型的含脲砌块的4-氨基喹唑啉类衍生物,并采用噻唑蓝(MTT)法测定目标化合物对MCF-7(人乳腺癌细胞)、MGC-803(人胃癌细胞)、SW620(人结肠癌细胞)、A549(人肺癌细胞)四种肿瘤细胞的抗肿瘤活性.结果显示大部分化合物具有较好的抗肿瘤活性,其中2-((4-((3,4,5-三甲氧基苯基)-氨基)喹唑...

吡啶桥连双功能有机催化剂催化二氧化碳、环氧化物和芳香胺合成 3-芳基-2-噁唑烷酮的研究

关键词: 有机催化剂  二氧化碳  噁唑烷酮  环氧化物  

合成了一类羧基或羟基功能化的有机小分子催化剂,成功用于二氧化碳、环氧化物和芳香胺一锅法制备噁唑烷酮类化合物的制备.该催化体系具有反应条件温和、底物普适性好的优点.控制实验表明整个反应过程经过了三个阶段:环氧化物分别与二氧化碳、芳香胺反应形成环状碳酸酯、氨基醇,最终环状碳酸酯和氨基醇进一步反应形成噁唑烷酮类化合物.

5-(1-苯基-3-苯基丙基-2-炔基)-2,2-亚戊基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物的有效合成

关键词: 多组分反应  2  

在醋酸铜/铜催化体系作用下,以醛、2,2-亚戊基-1,3-二噁烷-4,6-二酮和芳基乙炔为原料,发生包含Knoevenagel缩合与共轭加成反应的多组分反应,有效地合成了12种5-(1-苯基-3-苯基丙基-2-炔基)-2,2-亚戊基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物.该工艺具有收率高(65%~88%)、反应温和、操作简单及过量铜粉还能回收利用等优点.

超临界二氧化碳中羰基钴催化的端基炔烃环三聚反应研究

关键词: 超临界二氧化碳  端基炔烃  环三聚反应  羰基钴催化剂  

原子经济性良好的炔烃[2+2+2]环加成反应与绿色溶剂超临界二氧化碳相结合,是一个符合绿色化学原则的环境友好反应过程.建立了一个纯超临界二氧化碳介质中八羰基二钴催化的端基炔烃环三聚反应体系,在优化的反应条件下,以较高产率选择性地制备1,2,4-三取代苯衍生物.优化了催化剂用量、二氧化碳压力、反应温度及时间等反应条件,讨论了反应物料及催...

氧鎓离子活化的烯丙基醚原位氧化/脱羧芳构化串联反应:一种合成N-烷基吡咯的新方法

关键词: 醚氧化  芳构化  吡咯  合成方法  

发展了一种氧鎓离子活化的烯丙基醚原位氧化/脱羧芳构化串联反应合成N-烷基吡咯化合物的新方法.该反应涉及C—N键的形成和C—O键的断裂,为制备N-烷基吡咯提供了新途径,收率为29%~71%,具有较好的官能团耐受性.

手性磷酰胺配体不对称催化二芳基甲醇类化合物的合成

关键词: 手性磷酰胺类配体  手性二芳基甲醇类化合物  不对称催化  

为了获得具有重要生理活性的手性二芳基甲醇类化合物,以R,R-1,2-环己二胺为原料获得了一系列磷酰胺配体,并系统考察了该类配体在芳基烷基锌对芳香醛的不对称加成反应中的催化活性,在优化的反应条件下,即在30 mol%磷酰胺配体N-((1R,2R)-2-(异丙基氨基)环己基)-P,P-二苯基磷酰胺(9c)存在下,可以高达94%的ee值(对映体过量值)及大于90%收率获得相应...

高烯丙基酰肼氧化/卤胺环化串联反应合成吡唑啉类化合物

关键词: 吡唑啉  高烯丙基酰肼  

探索了以N-碘代丁二酰亚胺(NIS)作为卤化试剂,通过高烯丙基酰肼化合物的串联氧化/卤胺环化反应合成吡唑啉类化合物.该方法反应条件温和,不需要添加剂,以良好的收率得到吡唑啉类化合物.

无过渡金属参与的三芳基膦化合物合成新方法研究

关键词: 无过渡金属  烷基取代的二芳基膦  芳基卤代物  三芳基膦化合物  

三芳基膦化合物在医药合成、过渡金属催化等方面扮演十分重要的角色.报道了碱促进的芳基卤代物与烷基取代的二芳基膦的C(sp2)—P键偶联新方法合成三芳基膦.该方法具有无过渡金属催化剂参与、反应底物来源广泛、后处理简洁等优点.

Pulchrol和Pulchral的合成研究

关键词: 天然产物  全合成  交叉偶联  pulchrol  pulchral  

以廉价的对苯二酚和4-甲基苯甲酸为原料,以钯催化芳烃羧酸与芳基溴化物的分子内脱羧偶联为关键反应,合成了具有抗疟原虫活性的天然产物pulchrol和pulchral,总收率分别为14%和11%.该合成为进一步研究构效关系提供了基础.

铁氢配合物对一级酰胺脱水成腈的催化作用

关键词: 铁氢配合物  硒酚  硒配位  酰胺脱水  腈制备  

主要研究了苯硒酚基铁氢配合物cis-[(ArSe)FeH(PMe3)4][Ar=Ph(1),p-MeOC6H4(2)和o-MeC6H4(3)]对一级酰胺脱水成腈的催化作用.实验证明当选用(EtO)3SiH为还原剂时,在较为温和的条件下这三种配合物均对一级酰胺脱水为腈的过程都具有良好的催化作用.该催化体系对于芳基酰胺中苯环上的取代基具有很好的耐受性.与斥电性基团相比,吸电性基团对该催化反...

镍催化(Z)-1,2-二芳硫基-1,2-二芳基烯烃与格氏试剂偶联反应制备多取代烯烃

关键词: 镍催化偶联反应  多取代烯烃  格氏试剂  

以5.0 mol%NiCl2(dppe)作为催化剂,催化(Z)-1,2-二芳硫基-1,2-二芳基烯烃和格氏试剂偶联反应,高选择性制备了一系列多取代烯烃化合物.有机硫基团经水解、氧化后生成二芳基二硫醚,实现了硫资源的循环利用,符合绿色化学要求.同时,此方法对不同取代的(Z)-1,2-二芳硫基-1,2-二芳基烯烃和格氏试剂均具有较好的适用性,以较高的产率获得相应的目标产物,...

含偶氮苯侧链两亲性交替共聚物的合成及自组装

关键词: 点击反应  交替共聚物  偶氮苯  自组装  

通过叠氮-炔点击化学反应,合成了一种新型的偶氮苯侧链两亲交替共聚物聚(三缩四乙二醇-偶氮苯二乙胺)[P(EG4-a-NAzo)],其中三缩四乙二醇(EG4)链段为亲水链段,偶氮苯二乙胺(NAzo)链段是疏水链段.光致异构化研究发现,由于特殊的交替拓扑结构,P(EG4-a-NAzo)胶束状态不产生有序的偶氮苯堆叠.P(EG4-a-NAzo)可以在低浓度溶液中组装为蠕虫状聚集体.这种...

奥沙普秦丹皮酚酯的合成及抗炎活性研究

关键词: 奥沙普秦  丹皮酚  炎症  耳廓肿胀模型  

奥沙普秦是临床常用抗炎药物,口服易造成胃肠穿孔,与其分子结构中羧酸基团引起的局部刺激密切相关.丹皮酚是牡丹的有效成分,有抗炎、抗氧化的功效.合成了奥沙普秦丹皮酚酯(OPE),试图在避免胃肠道并发症的同时,提高其抗炎效果.通过12-O-十四烷基佛波醇-13-乙酸酯(TPA)诱导的小鼠耳水肿模型评价了OPE的局部抗炎作用.结果显示局部应用OPE可有效改善...

新型哌啶基肉桂醛缩氨基硫脲衍生物的设计、合成及抑菌活性研究

关键词: 天然产物  肉桂醛  缩氨基硫脲  合成  杀菌活性  

为了发现高活性杀菌剂先导化合物,利用骨架跃迁原理,以哌啶基苯甲醛缩氨基硫脲为先导化合物,设计并合成了一系列未见文献报道的肉桂醛缩氨基硫脲类衍生物.化合物结构经过1H NMR、13C NMR、IR、元素分析或HRMS确证.离体抑菌活性测试结果表明,一些化合物对多种病原真菌表现出优异的杀菌活性.在50μg/mL浓度下,N'-[(1E,2E)-3-(4-氯苯基)烯丙基]哌啶-...

两亲聚肽/螺烯的电荷复合自组装行为研究

关键词: 电荷复合自组装  两亲嵌段共聚物  螺烯  

研究了包含聚肽嵌段的两亲共聚物聚乙二醇-b-聚(L-谷氨酸)(PEG-b-PGlu)与4-甲基-4-氮杂[4]螺烯鎓离子(Me[4]H)的电荷复合自组装行为,讨论了聚肽链段长度、谷氨酸单元与螺烯物质的量比、pH值等因素对组装体形貌的影响.研究发现,当刚-柔型嵌段聚合物与刚性、大尺寸并具有诱导作用的小分子共同组装时,遵循与柔性大分子电荷复合组装完全不同的规律.P...

含巴比妥结构荧光探针的合成及其应用研究

关键词: 荧光探针  汞离子  巴比妥  

汞离子污染已经严重危害生态环境和人类健康,发展具有高选择性、高灵敏度且能应用于水性环境中汞离子的检测探针具有重要的研究意义.以水杨醛为原料,设计、合成一种含有巴比妥结构单元的激发态分子内质子转移(ESIPT)型荧光探针;机理研究预测汞离子与探针形成了一种类似于“(胸腺嘧啶)T-Hg-T”的结构,从而可以高选择性地识别汞离子,并且在4~20μmo...

亮点介绍

关键词: 亲电试剂  国家重点实验室  交叉偶联反应  化学选择性  卤代烃  兰州大学  兼容性  有机分子  

C-O和C-N亲电试剂的交叉偶联反应亲电试剂交叉偶联反应已成为实现C—C键快速、精准构筑的重要方法.该反应具有步骤经济性好、官能团兼容性佳和化学选择性独特等优点,因此近年来越来越受关注.然而,该方法目前主要局限于卤代烃的转化.这已成为制约亲电试剂交叉偶联反应进一步发展的瓶颈问题.兰州大学功能有机分子化学国家重点实验室舒兴中课题组首...

《有机化学》第七届编辑委员会

Chin.J.Chem.设立“NHU-CJC Innovation Award”

关键词: 中国学术期刊  我国期刊  国际影响力  chem  

新和成控股集团有限公司着力于中国学术期刊的大发展,提升我国期刊的国际影响力,与中国科学院上海有机化学研究所于2018年1月签署协议,自2018年至2022年,每年捐赠人民币二十万元,对投稿给Chin.J.Chem.原创性非常强的工作,由主编或副主编提名,经主编和副主编全体投票,获2/3同意,授予"新和成《中国化学》创新奖"(NHU-CJC Innovation Award),每位作...